База знаний студента. Реферат, курсовая, контрольная, диплом на заказ

                                  2Адамантан.

         Адамантан - это насыщенный углеводород,  замечательный тем, что

    входящие  в  его  состав атомы углерода имеют то же пространственное

    расположение, что и в кристалле алмаза:

         Симметрия адамантана очень интересна:  в пространстве представ-

    ляет собой почти идеальный шар.

         Адамантан был открыт в 1933г. чехословацкими исследователями С.

    Ландой и В.  Махачеком при исследовании состава  нефти  Годонинского

    месторождения.  Из  тонны этой нефти было выделено несколько граммов

    тугоплавкого,  но летучего вещества, представляющего собой белый по-

    рошок.  Были  установлены  состав и строение открытого углеводорода.

    Ученые дали ему название "Адамантан", которое сразу же привилось.

         Казалось совершенно несомненным, что адамантан, как и все насы-

    щенные циклические углеводороды, будет устойчив к действию большинс-

    тва реагентов, например окислителей. Но малая доступность нового ве-

    щества не позволила провести масштабные исследования его свойств.

         В 1957 г. американский химик П. Шляйер обнаружил, что при обра-

    ботке гидрированного дициклопентадиена хлоридом или бромидом  алюми-

    ния с выходом 12% образуется адамантан:

         А исходное соединение получается крайне просто,  в две  стадии,

    из широко распространенного химического реактива - циклопентадиена:

         Через 3 года фирма "Дюпон" взяла патент на сходный  процесс,  в

    результате которого адамантан образуется уже с выходом 42%.

         После того,  как адамантан стал доступен, начались исследования

    его химических свойств.

         Адамантан, как оказалось, действительно с трудом окисляется, но

    при реакции с хлором реагирует,  давая смеси продуктов сложного сос-

    тава. Химик из ФРГ Г. Штеттер обратил внимание на незамеченную ранее

    работу С.  Ланды, в которой утверждалось, что адамантан легко реаги-

    рует с жидким бромом,  давая с почти количественным выходом 1-брома-

    дамантан:

         Экспериментальная проверка полностью подтвердила справедливость

    этого невероятного сообщения: ведь подобные структуры вообще не бро-

    мируются!

         Дальнейшие исследования  привели к еще более интересным резуль-

    татам. Оказалось,  что бромирование адамантана идет не  по  обычному

    для всех углеводородов радикальному механизму, а по ионному механиз-

    му, т.е. с промежуточным образованием ионов.

         Казалось совершенно невероятным,  что жесткий трехмерный каркас

    молекулы адамантана способен деформироваться, чтобы образовать плос-

    кое переходное состояние.

         Объяснение оказалось неожиданно простым.  Чтобы в ходе  реакции

    молекула стала более плоской, химические связи должны деформировать-

    ся. В обычных молекулах деформируются в основном  связи,  непосредс-

    твенно примыкающие к реакционному центру, в результате чего возника-

    ют сильные местные напряжения.  А в высокосимметричной молекуле ада-

    мантана напряжения  не концентрируются,  а равномерно распределяются

    по всему скелету.  В результате этот углеводород с неожиданной  лег-

    костью вступает в ионные реакции.

         В реакциях с участием адамантана обычно замещается атом водоро-

    да при третичном атоме углерода,  т.к. он имеет большую подвижность.

    Атом брома в 1-бромадамантане легко обменивается на аминогруппу,  на

    гидроксильную группу и др.

         Сейчас синтезировано  более  тысячи  разнообразных  производных

    адамантана, многие  из которых представляют не только теоретический,

    но и практический  интерес.  Например,  радикал  адамантил  пытаются

    ввести в молекулы различных лекарственных веществ, в результате чего

    лекарственные вещества приобретают новые свойства.

         К лекарствам - производным адамантана относятся:

    1) Ремантадин (1-адамантил-1-этиламина гидрохлорид):

         Представляет собой  белый  кристаллический порошок,  горький на

    вкус. Является специфическим химиотерапевтическим препаратом, оказы-

    вающим профилактическое  действие  в  отношении гриппозной инфекции,

    вызванной штаммами вируса типа А2.

    2) Адапромин ( 7a 0-Пропил-1-адамантил-этиламина гидрохлорид).

         По химической структуре и действию близок к Ремантадину, но эф-

    фективен в отношении вирусов гриппа А и В.

    3) Мидантан (1-Аминоадамантана гидрохлорид):

         Препарат был первоначально предложен в качестве противовирусно-

    го средства,  эффективного в отношении вирусов  гриппа  типа  А2.  В

    дальнейшем была обнаружена его активность при паркинсонизме, для ле-

    чения чего он сейчас и применяется.

    4) Глудантан (Глюкуронид 1-аминоадамантана):

         Сходен по действию с Мидантаном,  эффективен при  паркинсонизме

    разл. этиологии, в частности при нейролептическом и посттравматичес-

    ком синдроме.  Введение в молекулу препарата глюкуронидного радикала

    несколько уменьшает  его  токсичность  по  сравнению  с Мидантаном и

    улучшает его прохождение через гематоэнцефалический барьер.

                                    2Кубан.

         Кубан - это насыщенный алициклический  углеводород  с  формулой

    C 48 0H 48 0, в которой 8 атомов углерода с присоединенным к каждому водоро-

    дом образуют куб:

         Получен он  путем целенаправленного синтеза американскими хими-

    ками Филом Итоном и Томасом Коулом в 1964 г. по следующей методике:

         В веществе 1 есть две кетогруппы CO. Одну из них авторы предла-

    гают  защитить реакцией с этиленгликолем.  Авторы предполагали,  что

    кубан нестабилен.  Поэтому  они  предпочли  многостадийный  процесс,

    пользуясь  защитной  стратегией.  На самом деле обе кетогруппы могут

    быть превращены в карбоксильные за один этап.  При этом  существенно

    повышается выход кубана.

         Как ни странно,  цикл кубана более устойчив,  чем с разорванной

    связью. Поэтому кубан неохотно вступает в реакции, ведущие к раскры-

    тию цикла.

         Целью получения  кубана были фундаментальные исследования и ку-

    бан вначале представлял лишь теоретический интерес.  Сейчас,  30 лет

    спустя, промышленность проявляет интерес к некоторым производным ку-

    бана, которые могут найти применение в качестве лекарств, взрывчатых

    веществ и  топлив.  Они  производятся сейчас на опытных установках в

    килограммовых количествах.

                                   2Призман.

         Призман является одним из изомеров бензола (имеет брутто-форму-

    лу C 46 0H 46 0).  Лоденберг приписывал бензолу структуру призмана и поэтому

    призман называют еще "Бензолом Лоденберга".

         Получается призман из еще одного изомера бензола - "Бензола Дь-

    юара" (бицикло[2.2.0]гексадиен-1,5)  путем  внутримолекулярного цик-

    лоприсоединения:

         Призман неустойчив: за 2 дня при 20 5О  0или за 20 мин. при 100 5О  0он

    изомеризуется в более устойчивую ароматическую структуру - бензол.

         Призман довольно реакционноспособен: ввиду того, что он сущест-

    вует в равновесии с бицикло[2.2.0]гексадиеном-1,5,  он может присое-

    динить 2 атома галогена и проявляет другие свойства, характерные для

    изолированных диенов. Все реакции с ним происходят с раскрытием цик-

    ла.

         Ввиду своей нестабильности призман представляет  лишь  теорети-

    ческий интерес.

                                 2Адамантан.          Адамантан - это насыщенный углеводород,  замечательный тем, что     входящие  в  его  состав атомы углерода имеют то же пространственное     расположение, что и в кристалле алмаза:

 

• 14:21 05 Июля 2016
  Российско-китайский медуниверситет откроет магистерскую программу по TCM
• 01:21 05 Июля 2016
  На форуме МГУ Россия и Китай обсудят научно-образовательное сотрудничество
• 11:00 04 Июля 2016
  Реморенко: "ЕГЭ-туризм" в России сходит на нет
• 10:52 04 Июля 2016
  Летняя российско-австрийская школа откроется в Москве
• 15:31 01 Июля 2016
  В СПбГУ могут воссоздать географический факультет

Заказать уникальную работу