. , , ,

,,,

- 1 -

 2.

-

. 젠

() :

 4.

R-H ─────────────── 76 0 R-R'

, -

. , -

: C-H, N-H, O-H, S-H .

, R-X, ,

, . , -

. -

, ,

.

HNO 42  0  7a 0-. -

-

, .

, 1894 . -

- ., -

.

.

 2 .

, - :

N

R-C R-CH=N N R-H=N=N

N

I II III


- 2 -

-

,

. , ..

, II

III, C N,

.

, , , -

, 1.4 77 010 5-18 0.

-

,

II III, ..

R-CH-N=N

-N 0.134 ,

N-N 0.113 , ,

, .. C-N ,

N-N

.

 7n 4N-N  0 2000-2200  5-1 0.

,

( ).

,

.

 2 0  2 0  2.

-

:

R' R' R'

C-N 7= 0N 7  0  756  0 C=N=N  756 0 C-N=N

R R R

( R R' = H, Alk ).

.

CH 42 0N 42  0-

. -

:


- 3 -

CHCl 43 0 + H 42 0N-NH 42 0 + 3KOH ─ 76 0 CH 42 0N 42 0 + 3KCl + 3H 42 0O.

-

, . (. -

).

, 0 5 0 . -

.

()

, -

.

-

. ,

. , .

 2 .

:

) -, - -N--

, N-, :

 4KOH

Ar-CH=NNSO 42 0HC 46 0H 44 0CH 43 0 ─────── 76 0 Ar-CHN 42 0.

) :

Hg 52+

(C 46 0H 45 0) 42 0C=NNH 42 0 ─────── 76 0 (C 46 0H 45 0) 42 0CN 42 0.

) --

(HO 43 0SONH 42 0):

ClNH 42

RCOCH=NOH ─────── 76 0 RCOCHN 42 0.

)  7 a 0-:

HNO 42

H 42 0NCH 42 0COOR ─────── 76 0 N 42 0CHCOOR


- 4 -

,

 7a 0-

, -

, . -

:

:

O CH 42 0-R' +2OH 5- 0 O

R-C-N ───────── 76 0 R-C +  5- 0O-N=N-CH 42 0-R'

N=O -H 42 0O O

 7{  0  7}

R-CH 42 0-N=N-O 5- 0 ──────── 76  0│R-CH-N 7= 0N 7│56 0 R-CH=N=N │ 7 = 0 R-CH N N

-OH 5- 7 [  0  7]

-

.

,

.

, , -

, ..

. -

-

[1].

.

 1 35 . 40%

 1KOH 100 . . , ,

 1 0.1 .

 1 5 5 1. 10 . -

 1 3 .

 1 KOH.

 1 .

 1) . n- -

 1. . -

 1 .

 1) [2]. -

 1 0.2 . . -


- 5 -

 1 0.1 . NaOH.

-

., . .: . . 8.

. - .: , 1958. . 7.

 2 ,

 2.

CHN 42 0-COOC 42 0H 45  0

HNO 42 0 :

C 42 0H 45 0-OOC-CH 42 0-NH 42 0 + HNO 42 0 ─ 76 0 C 42 0H 45 0OOC-CHN 42 0 + 2H 42 0O.

-

,  4. 0-22 5 0,  4.  0140-141 5  0d 44 520

1.0921, n 4D 520  01.4616, , , ,

.

.

, .

-

.

-

:

R-COCl + CH 42 0N 42 0 ── 76 0 R-CO-CHN 42 0.

1 (

).

(

), HCl -

,

.

 7a 0- .

 7a 0-.

 7a 0-.

,

. , . -

,


- 6 -

.

 2

 2 .

. -

, , -

, .

-

. -

, -

. ,

- . -

, , , -

.

. -

, , -

 7a 0- -

.  5- 0. -

.

-

(1) . -

,

, ,

.

,

.

,

. , , -

, -

:


- 7 -

 7{  0  7} 0-

│ F │

R-O-H + BF 43 0 ─── 76 0 │ R-O-B-F │ H 5+

│ F │

 7[  0  7]

-

.

 1 0.1 -

 1 (1:10) -

 1 ,

 1 ;

 1

 1 ( ,

 1!). , -

 1 , NaOH ,

 1 ; ( ) -

 1 .

1.

R-CH-N 7= 0N + H 5+ 0 ─── 76 0 R-CH 42 0-N 7= 0N ─── 76 0 N 7= 0N + R-CH 42 5+

+ H 42 0O

┌───────── 76 0 R-CH 42 0-OH 42 5+ 0 ──── 76 0 R-CH 42 0-OH + H 5+

│ + R-COO 5-

R-CH 42 5+ 0 ──────┼───────── 76 0 R-COO-CH 42 0-R

│ + C 46 0H 45 0O 5-

└───────── 76 0 C 46 0H 45 0-O-CH 42 0-R

R = , , RC(O)-, RO-CO-

 2

 2 .

-

. -

.

,


- 8 -

, , ,

,

.

( 2).

2.

R R  5  0 R

N 7= 0N-CH 42 0 + C=O ─── 76 0 N 7= 0N-CH 42 0-C-O 5- 0 ────── 76 0  5+ 0CH 42 0-C-O 5-

R' R' -N 42 0  5  0 R'

 7` 0R R'-C 5+ 0-O 5- 0 R'

┌─────────── 76 0 │ 7 5 0── 76 0 C=O )

│ CH 42 0-R R-CH 42

R O 5- 0 │ 7 ` 0R' R-C 5+ 0-O 5- 0 R

C ─────┼─────────── 76 0 │ 7 5 0── 76 0 C=O )

R' CH 42 5+ 0 │ CH 42 0-R' R'-CH 42

│ . R O

└────────────── 76 0 C───CH 42

S 4N 0-- R'

( 7` 0R , -

R).

, , -

. , ,

.

, -

1

. , -

 7 a 0-:


- 9 -

R R

N 7= 0N-CH 42 0 + C=O ──── 76 0 N 7= 0N-CH 42 0-C-O 5-

Cl Cl

H R R

N 7= 0N-C-C-O 5- 0 ───── 76 0 N 7= 0N-CH-C=O + HCl

H Cl

 2

 2 .

,  7a 0, 7b 0-

,  7D 51 0-, -

.

 7D 51 0- -

 7D 52 0-. (150-200 5 0)

.

-

1,3- . -

1,3. -

()

.

-

> > > - 7b 0--

; -

,

. 1,3- -

5- .

 2 .

-

. , , -

,


- 10 -

- .

() -

-

.

, .. ,

. ( -

- ), .

,

.

-

.

:

) , -

(). , -

-- -

. -

-

.

) .

( ),

. -

; -

, -

:

. , ,

I

-2,4,6 , - -

:

) - -

:


- 11 -

R-CH: + R'-H ─── 76 0 R-CH 42 77 0 + R' 77

.

 2.

1. Kauffmann G. M., J. Am. Chem. Soc.,1965, 87, 935-937.

2. Marshall E. K., Acree S.F. Ber. 1910, 43, 2323.

3. Saunders K.H., Allen L.M., Aromatic diazocompounds, 3 ed.,

Balt, 1985.

4. Huisgen R., Angew. Chem., 1955. 67,439-463.

5. Gutsche C. D. Org. Reactions, 1954, 8, 364-430.

6. Gilchrist T. L., Rees C. W. Carbenes, Nitrenes, Arynes.-

London: Nelson a. Sons, 1969.

7. .., .., .., .,

1965, 34, c. 177-218.

8. .., .., .. ., 1958, 27,

c. 1361-1470.

- 1 - 2. - . 젠 (

 

 

 

! , , , .
. , :